Eine Serie neuartiger Molybdän(V)‐ und Wolfram(VI)‐oxoazide wurde ausgehend von [MOF 4 ] (M=Mo, W) und Me 3 SiN 3 synthetisiert. Während [WO(N 3 ) 4 ] durch Fluorid‐Azid‐Austausch in der Umsetzung von Me 3 SiN 3 mit [WOF 4 ] in SO 2 ‐Lösung erhalten wurde, resultierte die Reaktion mit MoOF 4 in einer Reduktion von Mo VI zu Mo V unter Bildung von [MoO(N 3 ) 3 ]. Entsprechende Umsetzungen in Acetonitrillösung führten zur Isolierung der Addukte [MoO(N 3 ) 3 ⋅2 CH 3 CN] und [WO(N 3 ) 4 ⋅CH 3 CN]. [(bipy)MoO(N 3 ) 3 ] und [PPh 4 ] 2 [MoO(N 3 ) 5 ] konnten nach anschließenden Umsetzungen von [MoO(N 3 ) 3 ] mit 2,2′‐Bipyridin bzw. [PPh 4 ][N 3 ] isoliert werden. Die Molybdän(V)‐ und Wolfram(VI)‐oxoazide wurden schwingungsspektroskopisch, bezüglich ihrer Empfindlichkeit gegenüber Schlag, Reibung und Erhitzen, und im Fall von [WO(N 3 ) 4 ⋅CH 3 CN], [(bipy)MoO(N 3 ) 3 ] und [PPh 4 ] 2 [MoO(N 3 ) 5 ] auch durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.
@article{osti_1786183,
author = {Haiges, Ralf and Skotnitzki, Juri and Fang, Zongtang and Dixon, David A. and Christe, Karl O.},
title = {Die Molybdän(V)‐ und Wolfram(VI)‐oxoazide [MoO(N <sub>3</sub> ) <sub>3</sub> ], [MoO(N <sub>3</sub> ) <sub>3</sub> ⋅2 CH <sub>3</sub> CN], [(bipy)MoO(N <sub>3</sub> ) <sub>3</sub> ], [MoO(N <sub>3</sub> ) <sub>5</sub> ] <sup>2−</sup> , [WO(N <sub>3</sub> ) <sub>4</sub> ] und [WO(N <sub>3</sub> ) <sub>4</sub> ⋅CH <sub>3</sub> CN]},
annote = {Abstract Eine Serie neuartiger Molybdän(V)‐ und Wolfram(VI)‐oxoazide wurde ausgehend von [MOF 4 ] (M=Mo, W) und Me 3 SiN 3 synthetisiert. Während [WO(N 3 ) 4 ] durch Fluorid‐Azid‐Austausch in der Umsetzung von Me 3 SiN 3 mit [WOF 4 ] in SO 2 ‐Lösung erhalten wurde, resultierte die Reaktion mit MoOF 4 in einer Reduktion von Mo VI zu Mo V unter Bildung von [MoO(N 3 ) 3 ]. Entsprechende Umsetzungen in Acetonitrillösung führten zur Isolierung der Addukte [MoO(N 3 ) 3 ⋅2 CH 3 CN] und [WO(N 3 ) 4 ⋅CH 3 CN]. [(bipy)MoO(N 3 ) 3 ] und [PPh 4 ] 2 [MoO(N 3 ) 5 ] konnten nach anschließenden Umsetzungen von [MoO(N 3 ) 3 ] mit 2,2′‐Bipyridin bzw. [PPh 4 ][N 3 ] isoliert werden. Die Molybdän(V)‐ und Wolfram(VI)‐oxoazide wurden schwingungsspektroskopisch, bezüglich ihrer Empfindlichkeit gegenüber Schlag, Reibung und Erhitzen, und im Fall von [WO(N 3 ) 4 ⋅CH 3 CN], [(bipy)MoO(N 3 ) 3 ] und [PPh 4 ] 2 [MoO(N 3 ) 5 ] auch durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. },
doi = {10.1002/ange.201505418},
url = {https://www.osti.gov/biblio/1786183},
journal = {Angewandte Chemie},
issn = {ISSN 0044-8249},
number = {51},
volume = {127},
place = {Germany},
publisher = {Wiley Blackwell (John Wiley & Sons)},
year = {2015},
month = {11}}