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Protonierung von CH 3 N 3 und CF 3 N 3 in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen
Loker Hydrocarbon Research Institute and Department of Chemistry University of Southern California University Park Los Angeles California 90089-1661 USA
Institute of Organic Chemistry and Biochemistry of the Czech Academy of Sciences Flemingovo nam. 2 160 00 Prague 6 Czech Republic, Department of Organic Chemistry Faculty of Science Charles University Hlavova 2030/8 128 43 Prague Czech Republic
Department Chemistry The University of Alabama Tuscaloosa AL 35487 USA
Institute of Organic Chemistry and Biochemistry of the Czech Academy of Sciences Flemingovo nam. 2 160 00 Prague 6 Czech Republic
Die Methylaminodiazonium‐Kationen [CH 3 N(H)N 2 ] + und [CF 3 N(H)N 2 ] + wurden als ihre bei niedriger Temperatur stabilen [AsF 6 ]‐Salze durch Protonierung von Azidomethan und Azidotrifluormethan in supersauren Systemen hergestellt. Sie wurden durch NMR‐ und Raman‐Spektroskopie charakterisiert. Ein eindeutiger Nachweis der Protonierungsstelle wurde durch die Kristallstrukturen beider Salze erhalten, welche die Bildung der Alkylaminodiazonium‐Ionen bestätigte. Die Lewis‐Addukte CH 3 N 3 ⋅AsF 5 und CF 3 N 3 ⋅AsF 5 wurden ebenfalls hergestellt und durch Tieftemperatur‐NMR‐ und Raman‐Spektroskopie sowie im Falle von CH 3 N 3 ⋅AsF 5 durch Röntgenstrukturbestimmung charakterisiert. Elektronische Strukturberechnungen wurden durchgeführt, um zusätzliche Einblicke zu erhalten. Versuche zur elektrophilen Aminierung von Aromaten wie Benzol und Toluol mit Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen waren erfolglos.
Saal, Thomas, et al. "Protonierung von CH <sub>3</sub> N <sub>3</sub> und CF <sub>3</sub> N <sub>3</sub> in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen." Angewandte Chemie, vol. 132, no. 30, Jun. 2020. https://doi.org/10.1002/ange.202002750
Saal, Thomas, Blastik, Zsófia E., Haiges, Ralf, Nirmalchandar, Archith, Baxter, Amanda F., Christe, Karl O., Vasiliu, Monica, Dixon, David A., Beier, Petr, & Prakash, G. K. Surya (2020). Protonierung von CH <sub>3</sub> N <sub>3</sub> und CF <sub>3</sub> N <sub>3</sub> in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen. Angewandte Chemie, 132(30). https://doi.org/10.1002/ange.202002750
Saal, Thomas, Blastik, Zsófia E., Haiges, Ralf, et al., "Protonierung von CH <sub>3</sub> N <sub>3</sub> und CF <sub>3</sub> N <sub>3</sub> in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen," Angewandte Chemie 132, no. 30 (2020), https://doi.org/10.1002/ange.202002750
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author = {Saal, Thomas and Blastik, Zsófia E. and Haiges, Ralf and Nirmalchandar, Archith and Baxter, Amanda F. and Christe, Karl O. and Vasiliu, Monica and Dixon, David A. and Beier, Petr and Prakash, G. K. Surya},
title = {Protonierung von CH <sub>3</sub> N <sub>3</sub> und CF <sub>3</sub> N <sub>3</sub> in Supersäuren: Isolierung und strukturelle Charakterisierung von langlebigen Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen},
annote = {Abstract Die Methylaminodiazonium‐Kationen [CH 3 N(H)N 2 ] + und [CF 3 N(H)N 2 ] + wurden als ihre bei niedriger Temperatur stabilen [AsF 6 ]‐Salze durch Protonierung von Azidomethan und Azidotrifluormethan in supersauren Systemen hergestellt. Sie wurden durch NMR‐ und Raman‐Spektroskopie charakterisiert. Ein eindeutiger Nachweis der Protonierungsstelle wurde durch die Kristallstrukturen beider Salze erhalten, welche die Bildung der Alkylaminodiazonium‐Ionen bestätigte. Die Lewis‐Addukte CH 3 N 3 ⋅AsF 5 und CF 3 N 3 ⋅AsF 5 wurden ebenfalls hergestellt und durch Tieftemperatur‐NMR‐ und Raman‐Spektroskopie sowie im Falle von CH 3 N 3 ⋅AsF 5 durch Röntgenstrukturbestimmung charakterisiert. Elektronische Strukturberechnungen wurden durchgeführt, um zusätzliche Einblicke zu erhalten. Versuche zur elektrophilen Aminierung von Aromaten wie Benzol und Toluol mit Methyl‐ und Trifluormethylamino‐Diazonium‐Ionen waren erfolglos. },
doi = {10.1002/ange.202002750},
url = {https://www.osti.gov/biblio/1631876},
journal = {Angewandte Chemie},
issn = {ISSN 0044-8249},
number = {30},
volume = {132},
place = {Germany},
publisher = {Wiley Blackwell (John Wiley & Sons)},
year = {2020},
month = {06}}