Abstract
This research thesis reports the study of the appearance and disappearance of the 'third phase' obtained during the salification of the bis(ethyl-2 hexyl) phosphoric acid (HDEHP) diluted in dodecane, by sodium aqueous solutions. After a large bibliographical study on the properties of the intervening compounds (extraction of metallic cation by the acid, parameters influencing the 'third phase' appearance, surfactant properties, direct and inverse micelles, formation of para-crystalline phases), the author presents chemical experimental methods: liquid-liquid extraction tests, tests by the synthetic way, preparation of reactants, dosing method, methods of chemical analysis). Then, she reports and discusses experimental results in terms of determination of phase diagrams at 25 C, of composition by weight of the third phase, of influence of the apolar diluent, and of influence of the electrolyte. Physical experimental methods are then presented (differential calorimetric analysis, NMR, small angle X-ray scattering, light scattering, polarised light microscopy, constrained phase microscopy, photography, infrared spectroscopy, conductometry, transmission electron micrography, volumetric mass measurements, surface and interface tension measurements, viscoelasticity measurements) and their results are discussed and interpreted [French] Nous etudions l'apparition et la disparition de la 'troisieme phase' obtenue lors de la salification de l'acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique - HDEHP - dilue dans
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Lovera, Jacqueline.
Thermodynamic and structural of the water - dodecane - bis(ethyl-2-hexyl) phosphoric acid and its sodium salt; Etude thermodynamique et structurale du systeme: eau - dodecane - acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique et de son sel de sodium.
France: N. p.,
1985.
Web.
Lovera, Jacqueline.
Thermodynamic and structural of the water - dodecane - bis(ethyl-2-hexyl) phosphoric acid and its sodium salt; Etude thermodynamique et structurale du systeme: eau - dodecane - acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique et de son sel de sodium.
France.
Lovera, Jacqueline.
1985.
"Thermodynamic and structural of the water - dodecane - bis(ethyl-2-hexyl) phosphoric acid and its sodium salt; Etude thermodynamique et structurale du systeme: eau - dodecane - acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique et de son sel de sodium."
France.
@misc{etde_22602139,
title = {Thermodynamic and structural of the water - dodecane - bis(ethyl-2-hexyl) phosphoric acid and its sodium salt; Etude thermodynamique et structurale du systeme: eau - dodecane - acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique et de son sel de sodium}
author = {Lovera, Jacqueline}
abstractNote = {This research thesis reports the study of the appearance and disappearance of the 'third phase' obtained during the salification of the bis(ethyl-2 hexyl) phosphoric acid (HDEHP) diluted in dodecane, by sodium aqueous solutions. After a large bibliographical study on the properties of the intervening compounds (extraction of metallic cation by the acid, parameters influencing the 'third phase' appearance, surfactant properties, direct and inverse micelles, formation of para-crystalline phases), the author presents chemical experimental methods: liquid-liquid extraction tests, tests by the synthetic way, preparation of reactants, dosing method, methods of chemical analysis). Then, she reports and discusses experimental results in terms of determination of phase diagrams at 25 C, of composition by weight of the third phase, of influence of the apolar diluent, and of influence of the electrolyte. Physical experimental methods are then presented (differential calorimetric analysis, NMR, small angle X-ray scattering, light scattering, polarised light microscopy, constrained phase microscopy, photography, infrared spectroscopy, conductometry, transmission electron micrography, volumetric mass measurements, surface and interface tension measurements, viscoelasticity measurements) and their results are discussed and interpreted [French] Nous etudions l'apparition et la disparition de la 'troisieme phase' obtenue lors de la salification de l'acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique - HDEHP - dilue dans le dodecane, par des solutions aqueuses de soude. Nous obtenons cinq resultats experimentaux essentiels: a - dans le systeme etudie, la troisieme phase n'apparait qu'au dela de la salification. La phase qui apparait est une phase aqueuse de soude diluee, se separant de la phase organique en equilibre avec le dodecane presente a la salification exacte. b - la disparition de la troisieme phase s'effectue par recombinaison des deux phases organiques: la 'phase organique lourde', contenant le sel de sodium de HDEHP - le NaDEHP -, de l'eau, du dodecane et tres peu de soude et la 'phase organique legere' qui est du dodecane pur. Elle se produit a des concentrations en soude aqueuse finale d'autant plus faibles que la solution organique initiale est plus concentree en HDEHP. c - les tetraedres NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane- HDEHP et NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane - NaOH sont etudies en detail: les sept faces sont tracees et les grandes zones d'equilibre interieures aux tetradedres sont detaillees. d - une synthese du NaDEHP est mise au point; le diagramme des phases NaDEHP - H{sub 2}O est trace dans toute la gamme de concentrations et une large gamme de temperatures. Des vesicules, des cristaux liquides lyotropes lamellaires, cubiques inverses et hexagonaux inverses sont determines, et leurs caracteristiques sont mesurees a temperature ambiante. e - des microemulsions existent dans les melanges NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane et NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane - HDEHP. Enfin, nous effectuons un parallele entre le role du 'modificateur', qui inhibe l'apparition de la troisieme phase, et celui du 'cosurfactant', qui favorise la transition des micelles aux microemulsions. (auteur)}
place = {France}
year = {1985}
month = {Dec}
}
title = {Thermodynamic and structural of the water - dodecane - bis(ethyl-2-hexyl) phosphoric acid and its sodium salt; Etude thermodynamique et structurale du systeme: eau - dodecane - acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique et de son sel de sodium}
author = {Lovera, Jacqueline}
abstractNote = {This research thesis reports the study of the appearance and disappearance of the 'third phase' obtained during the salification of the bis(ethyl-2 hexyl) phosphoric acid (HDEHP) diluted in dodecane, by sodium aqueous solutions. After a large bibliographical study on the properties of the intervening compounds (extraction of metallic cation by the acid, parameters influencing the 'third phase' appearance, surfactant properties, direct and inverse micelles, formation of para-crystalline phases), the author presents chemical experimental methods: liquid-liquid extraction tests, tests by the synthetic way, preparation of reactants, dosing method, methods of chemical analysis). Then, she reports and discusses experimental results in terms of determination of phase diagrams at 25 C, of composition by weight of the third phase, of influence of the apolar diluent, and of influence of the electrolyte. Physical experimental methods are then presented (differential calorimetric analysis, NMR, small angle X-ray scattering, light scattering, polarised light microscopy, constrained phase microscopy, photography, infrared spectroscopy, conductometry, transmission electron micrography, volumetric mass measurements, surface and interface tension measurements, viscoelasticity measurements) and their results are discussed and interpreted [French] Nous etudions l'apparition et la disparition de la 'troisieme phase' obtenue lors de la salification de l'acide bis(ethyl-2 hexyl) phosphorique - HDEHP - dilue dans le dodecane, par des solutions aqueuses de soude. Nous obtenons cinq resultats experimentaux essentiels: a - dans le systeme etudie, la troisieme phase n'apparait qu'au dela de la salification. La phase qui apparait est une phase aqueuse de soude diluee, se separant de la phase organique en equilibre avec le dodecane presente a la salification exacte. b - la disparition de la troisieme phase s'effectue par recombinaison des deux phases organiques: la 'phase organique lourde', contenant le sel de sodium de HDEHP - le NaDEHP -, de l'eau, du dodecane et tres peu de soude et la 'phase organique legere' qui est du dodecane pur. Elle se produit a des concentrations en soude aqueuse finale d'autant plus faibles que la solution organique initiale est plus concentree en HDEHP. c - les tetraedres NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane- HDEHP et NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane - NaOH sont etudies en detail: les sept faces sont tracees et les grandes zones d'equilibre interieures aux tetradedres sont detaillees. d - une synthese du NaDEHP est mise au point; le diagramme des phases NaDEHP - H{sub 2}O est trace dans toute la gamme de concentrations et une large gamme de temperatures. Des vesicules, des cristaux liquides lyotropes lamellaires, cubiques inverses et hexagonaux inverses sont determines, et leurs caracteristiques sont mesurees a temperature ambiante. e - des microemulsions existent dans les melanges NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane et NaDEHP - H{sub 2}O - Dodecane - HDEHP. Enfin, nous effectuons un parallele entre le role du 'modificateur', qui inhibe l'apparition de la troisieme phase, et celui du 'cosurfactant', qui favorise la transition des micelles aux microemulsions. (auteur)}
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