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Kinetics and Mechanism of the Iron(II-Iron(III) Electron-Exchange Reaction in Mixed Solvent Media; Cinetique et Mecanisme de l'Echange d'Electrons entre Fer (II) et Fer (III), dans des Melanges de Solvants; Ikinetika i mekhanizm reaktsii ehlektronnogo obmena zheleza (I) - zheleza (III) v smeshannoj rastvoryayushchej srede; Cinetica y Mecanismo del Intercambio de Electrones Entre Fe{sup II} Y Fe{sup lII} en Mezclas de Disolventes

Conference:

Abstract

The specific reaction rate constants of theFe{sup II}-Fe{sup III} electron-exchange reaction have been measured at various temperatures, acidities, and ionic strengths in water-acetone, water-methanol, and water-ethanol media. The reaction rate markedly diminishes as the water concentration in the last system decreases, approaching zero as the water concentration approaches zero. The activation energy of the exchange is the same in mixed solvent as in aqueous solution. The effective dielectric constant which the reactants ''see'' continues to be that of pure water even in water-ethanol solutions quite dilute in water. Alterations in composition of the solvation sheath of Fe{sup III} in mixed media are reflected in both electron-exchange and spectroscopic measurements. These findings in mixed solvent media support the water-bridging theory of electron exchange. (author) [French] Les constantes de vitesse specifiques de l'echange d'electrons entre Fe{sup II} et Fe{sup III} ont ete mesurees a differentes temperatures et pour differentes acidites et forces ioniques, dans des melanges d'eau et d'acetone, d'eau et de methanol et d'eau et d'ethanol. Dans le dernier systeme, la vitesse d'echange diminue considerablement a mesure que la concentration en eau decroit, et tend vers zero en meme temps que cette concentration. L'energie d'activation de l'echange est la meme dans  More>>
Authors:
Horne, R. A. [1] 
  1. Arthur D. Little, Inc. Cambridge, MA (United States)
Publication Date:
Oct 15, 1965
Product Type:
Conference
Report Number:
IAEA-SM-64/18
Resource Relation:
Conference: Symposium on Exchange Reactions, Upton, NY (United States), 31 May - 4 Jun 1965; Other Information: 33 refs., 6 tabs., 4 figs.; Related Information: In: Exchange Reactions. Proceedings of the Symposium on Exchange Reactions| 430 p.
Subject:
37 INORGANIC, ORGANIC, PHYSICAL AND ANALYTICAL CHEMISTRY; ACETONE; ACTIVATION ENERGY; AQUEOUS SOLUTIONS; CONCENTRATION RATIO; ELECTRON EXCHANGE; ETHANOL; IRON; METHANOL; MIXED SOLVENTS; PERMITTIVITY; PH VALUE; REACTION KINETICS; WATER
OSTI ID:
22117355
Research Organizations:
International Atomic Energy Agency, Vienna (Austria)
Country of Origin:
IAEA
Language:
English
Other Identifying Numbers:
Other: ISSN 0074-1884; TRN: XA13M2439073976
Submitting Site:
INIS
Size:
page(s) 67-81
Announcement Date:
Aug 01, 2013

Conference:

Citation Formats

Horne, R. A. Kinetics and Mechanism of the Iron(II-Iron(III) Electron-Exchange Reaction in Mixed Solvent Media; Cinetique et Mecanisme de l'Echange d'Electrons entre Fer (II) et Fer (III), dans des Melanges de Solvants; Ikinetika i mekhanizm reaktsii ehlektronnogo obmena zheleza (I) - zheleza (III) v smeshannoj rastvoryayushchej srede; Cinetica y Mecanismo del Intercambio de Electrones Entre Fe{sup II} Y Fe{sup lII} en Mezclas de Disolventes. IAEA: N. p., 1965. Web.
Horne, R. A. Kinetics and Mechanism of the Iron(II-Iron(III) Electron-Exchange Reaction in Mixed Solvent Media; Cinetique et Mecanisme de l'Echange d'Electrons entre Fer (II) et Fer (III), dans des Melanges de Solvants; Ikinetika i mekhanizm reaktsii ehlektronnogo obmena zheleza (I) - zheleza (III) v smeshannoj rastvoryayushchej srede; Cinetica y Mecanismo del Intercambio de Electrones Entre Fe{sup II} Y Fe{sup lII} en Mezclas de Disolventes. IAEA.
Horne, R. A. 1965. "Kinetics and Mechanism of the Iron(II-Iron(III) Electron-Exchange Reaction in Mixed Solvent Media; Cinetique et Mecanisme de l'Echange d'Electrons entre Fer (II) et Fer (III), dans des Melanges de Solvants; Ikinetika i mekhanizm reaktsii ehlektronnogo obmena zheleza (I) - zheleza (III) v smeshannoj rastvoryayushchej srede; Cinetica y Mecanismo del Intercambio de Electrones Entre Fe{sup II} Y Fe{sup lII} en Mezclas de Disolventes." IAEA.
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title = {Kinetics and Mechanism of the Iron(II-Iron(III) Electron-Exchange Reaction in Mixed Solvent Media; Cinetique et Mecanisme de l'Echange d'Electrons entre Fer (II) et Fer (III), dans des Melanges de Solvants; Ikinetika i mekhanizm reaktsii ehlektronnogo obmena zheleza (I) - zheleza (III) v smeshannoj rastvoryayushchej srede; Cinetica y Mecanismo del Intercambio de Electrones Entre Fe{sup II} Y Fe{sup lII} en Mezclas de Disolventes}
author = {Horne, R. A.}
abstractNote = {The specific reaction rate constants of theFe{sup II}-Fe{sup III} electron-exchange reaction have been measured at various temperatures, acidities, and ionic strengths in water-acetone, water-methanol, and water-ethanol media. The reaction rate markedly diminishes as the water concentration in the last system decreases, approaching zero as the water concentration approaches zero. The activation energy of the exchange is the same in mixed solvent as in aqueous solution. The effective dielectric constant which the reactants ''see'' continues to be that of pure water even in water-ethanol solutions quite dilute in water. Alterations in composition of the solvation sheath of Fe{sup III} in mixed media are reflected in both electron-exchange and spectroscopic measurements. These findings in mixed solvent media support the water-bridging theory of electron exchange. (author) [French] Les constantes de vitesse specifiques de l'echange d'electrons entre Fe{sup II} et Fe{sup III} ont ete mesurees a differentes temperatures et pour differentes acidites et forces ioniques, dans des melanges d'eau et d'acetone, d'eau et de methanol et d'eau et d'ethanol. Dans le dernier systeme, la vitesse d'echange diminue considerablement a mesure que la concentration en eau decroit, et tend vers zero en meme temps que cette concentration. L'energie d'activation de l'echange est la meme dans un melange de solvants et dans une solution aqueuse. La constante dielectrique effective qui intervient entre les corps reagissants reste celle de l'eau pure, meme dans des solutions concentrees d'ethanol dans l'eau. Les changements de composition de la gaine de solvatation de Fe{sup III} dans les melanges se manifestent a la fois dans les mesures de l'echange d'electrons et dans les mesures spectroscopiques. Ces observations viennent confirmer la theorie de l'echange d'electrons fondee sur le pontage par l'eau. (author) [Spanish] El autor ha medido las constantes de velocidad especificas de la reaccion de intercambio electronico entre Fe{sup II} y Fe{sup III} a diversas temperaturas, grados de acidez y fuerzas ionicas, en soluciones de aguaacetona, agua-metanol y agua-etanol. La velocidad de reaccion disminuye apreciablemente al aumentar la concentracion de agua en el ultimo de estos sistemas, tendiendo a cero con la concentracion. La energfa de activacion del intercambio es la misma en mezclas de disolventes que en solucion acuosa. La constante dielectrica efectiva que interviene entre los reactivos sigue siendo la misma que en agua pura, incluso par a soluciones en agua-etanol bastante pobres en agua. Las mediciones espectroscopicas y del intercambio electronico reflejan las alteraciones de la composicion de la vaina de solvatacion del Fe{sup III} en disolventes mixtos. Estos resultados corroboran la teoria de que el intercambio electronico se efectua por intermedio de puentes agua. (author) [Russian] Byli izmereny udel'nye kon stanty skorosti reakcii jelektronnogo obmena Fe{sup II} - Fe{sup III} n pri razlichnyh temperaturah kislotnostjah i ionnyh silah v sredah: voda - aceton, voda - metanal i voda - jetanol. Sko rost' reakcii zametno snizhaetsja s umen'sheniem koncentracii vody v poslednej sistem i priblizhaetsja k nulju, kogda koncentracija vody priblizhaetsja k nulju. Jenergija aktivaci obmena javljaetsja toj zhe samoj v.smeshannom rastvore, kak i v vodnom rastvore. Jeffektiv naja dijelektricheskaja konstanta, kotoruju 'vidjat' reagirujushhie veshhestva, prodolzhaet byt konstantoj chistoj vody dazhe v rastvorah - jetanol, vpolne rastvorimyh v vode. Iz menenija v sostave obolochki sol'vatacii Fe{sup III} v smeshannoj srede otrazhajutsja kak v jelek tronnom obmene, tak i v spektroskopicheskih izmerenijah. Jeti vyvody, poluchennye na osnov rezul'tatov v smeshannoj rastvorjajushhej srede, podtverzhdajut teoriju vodjanogo mostika pr jelektronnom obmene. (author)}
place = {IAEA}
year = {1965}
month = {Oct}
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